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|列兵
烯烴化學(xué)性質(zhì)比較穩(wěn)定比烷烴活潑考慮烯烴碳-碳雙鍵比烷烴碳-碳單鍵強(qiáng)所大部分烯烴反應(yīng)都有雙鍵斷開(kāi)并形成兩新單鍵 烯烴特征反應(yīng)都發(fā)生官能團(tuán) C=C 和 α-H 上
催化加氫反應(yīng)
CH2=CH2+H2→CH3—CH3 烯烴與氫作用生成烷烴反應(yīng)稱加氫反應(yīng)又稱氫化反應(yīng) 加氫反應(yīng)活化能大即使加熱條件下也難發(fā)生而催化劑作用下反應(yīng)能順利進(jìn)行故稱催化加氫 有機(jī)化學(xué)加氫反應(yīng)又稱還原反應(yīng) 反應(yīng)有下特點(diǎn): ?、伲D(zhuǎn)化率接近100%產(chǎn)物容易純化(實(shí)驗(yàn)室常用來(lái)合成小量烷烴;烯烴能定量吸收氫用反應(yīng)測(cè)定分子雙鍵數(shù)目) ?、冢託浞磻?yīng)催化劑多數(shù)過(guò)渡金屬常把些催化劑粉浸漬活性碳和氧化鋁顆粒上;同催化劑反應(yīng)條件樣有常壓能反應(yīng)有需壓力下進(jìn)行工業(yè)上常用多孔骨架鎳(又稱Raney鎳)催化劑 ?、郏託浞磻?yīng)難易與烯烴結(jié)構(gòu)有關(guān)般情況下雙鍵碳原子上取代基多烯烴容易進(jìn)行加成反應(yīng) ④.般情況下加氫反應(yīng)產(chǎn)物順式產(chǎn)物主因此稱順勢(shì)加氫 ?、荩呋瘎┳饔酶淖兎磻?yīng)途徑降低反應(yīng)活化能般認(rèn)加氫反應(yīng)H2和烯烴同時(shí)吸附催化劑表面上催化劑促進(jìn)H2 σ鍵斷裂形成兩M-H σ鍵再與配位金屬表面烯烴反應(yīng) ⑥.加氫反應(yīng)工業(yè)上有重要應(yīng)用石油加工得粗汽油常用加氫方法除去烯烴得加氫汽油提高油品質(zhì)量又常飽和脂肪酸酯氫化制備人工黃油提高食用價(jià)值 ?、撸託浞磻?yīng)放熱反應(yīng)反應(yīng)熱稱氫化焓同結(jié)構(gòu)烯烴氫化焓有差異
加鹵素反應(yīng):
烯烴容易與鹵素發(fā)生反應(yīng)制備鄰二鹵代烷主要方法: CH2=CH2+X2→CH2X CH2X ①.反應(yīng)室溫下能迅速反應(yīng)實(shí)驗(yàn)室用鑒別烯烴存(溴四氯化碳溶液紅棕色溴消耗變成無(wú)色) ?、冢u素反應(yīng)活性規(guī)律: 氟反應(yīng)激烈易控制;碘逆反應(yīng)平衡偏向烯烴邊;常用鹵素Cl2和Br2且反應(yīng)活性Cl2>Br2 ?、郏N與溴反應(yīng)得反式加成產(chǎn)物產(chǎn)物外消旋體
3、加質(zhì)子酸反應(yīng)
烯烴能與質(zhì)子酸進(jìn)行加成反應(yīng): CH2=CH2+HX→CH3 CH2X 特點(diǎn): 1.對(duì)稱烯烴加成規(guī)律 當(dāng)烯烴對(duì)稱烯烴(雙鍵兩碳被對(duì)稱取代)時(shí) 酸質(zhì)子主要加含氫較多碳上而負(fù)性離子加含氫較少碳原子上稱馬爾科夫尼科夫經(jīng)驗(yàn)規(guī)則也稱對(duì)稱烯烴加成規(guī)律烯烴對(duì)稱性越大對(duì)稱加成規(guī)律越明顯 2.烯烴結(jié)構(gòu)影響加成反應(yīng) 烯烴加成反應(yīng)活性: (CH3)2C=CH2 > CH3CH=CH2 > CH2=CH2 3.質(zhì)子酸酸性影響 酸性越強(qiáng)加成反應(yīng)越快鹵化氫與烯烴加成反應(yīng)活性: HI > HBr > HCl 酸弱酸H2O和ROH則需要強(qiáng)酸做催化劑 烯烴與硫酸加成得硫酸氫酯者水解得醇種間接合成醇方法: CH3CH=CH2+H2SO4→H3CCHCH3----(H2O)----CH3CHCH3+H2SO4 │ │ OSO3H OH
4、加次鹵酸反應(yīng)
烯烴與鹵素水溶液反應(yīng)生成β-鹵代醇: CH2=CH2+HOX→CH3 CH2OX 鹵素、質(zhì)子酸次鹵酸等都親電試劑烯烴加成反應(yīng)親電加成反應(yīng)反應(yīng)能進(jìn)行因烯烴π鍵電子易流動(dòng)環(huán)境(試劑)影響下偏雙鍵碳邊丙烯樣對(duì)稱烯烴由于烷基供電性使π鍵電子均勻分布靠近甲基碳上有微量正電荷 離甲基遠(yuǎn)碳上帶有微量負(fù)電荷 外電場(chǎng)存下進(jìn)步加劇正負(fù)電荷分離使親電試劑容易與烯烴發(fā)生親電加成 飽和烴碳原子能與其原子或原子團(tuán)直接結(jié)合只能發(fā)生取代反應(yīng)而飽和烴碳原子能與其原子或原子團(tuán)直接結(jié)合發(fā)生加成反應(yīng)
5加聚反應(yīng)
加聚反應(yīng)(Addition Polymerization):即加成聚合反應(yīng) 烯類單體經(jīng)加成而聚合起來(lái)反應(yīng)加聚反應(yīng)無(wú)副產(chǎn)物
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