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  • 農(nóng)藥制劑中常用的乳化劑有哪些?

    懸賞分:20|
    知識庫標(biāo)簽: |列兵
    表面活性劑農(nóng)藥助劑重要組成分子具有親水基和親油基兩極性基團根據(jù)電子狀態(tài)親水基又分陰離子性、陽離子性、非離子性及二離子性4類表面活性劑通過親水、親油平衡使溶液形成界面狀態(tài)并使其性質(zhì)發(fā)生明顯變化表面活性劑由于其化學(xué)結(jié)構(gòu)上特點具有吸附和結(jié)合2基本性能從而呈現(xiàn)了分散、乳化、溶、起泡、潤滑、濕潤、洗滌等作用
    表面張力隨著表活性劑濃度增加而下降當(dāng)趨于變時表面活性劑濃度稱臨界膠束濃度(CMC)當(dāng)其活性劑濃度超過(CMC)時活性劑本身縮合分散乳化作用、分散作用增溶潤濕
    乳化:指種液體細小液滴(0.05-50微米)均勻分散另種液體
    分散:同體微粒均勻分散液體成懸浮液或分散液
    外觀:透明 液珠:<0.05(微米)
    灰色半透明 0.05-0.1(微米)
    藍色半透明 0.1-1(微米)
    乳白色透明 1-50(微米)
    增容作用:因膠束存而物質(zhì)溶劑溶解度增加種現(xiàn)象稱增溶作用
    增溶和乳化同乳化時使種液體分散另種液體體系穩(wěn)定終究要分層而增容作用系統(tǒng)更穩(wěn)定當(dāng)溶液表面活性劑濃度達臨界膠束濃度時膠束才能把油性物質(zhì)溶解自己親油基部分之對于農(nóng)藥乳化劑、表面活性劑對農(nóng)藥有明顯增容作用有助于提高乳化性能特別穩(wěn)定性并降低乳化劑用量
    表面活性劑存兩種同基因親水性和親油性(增水性和疏水性)
    親水基:羧基-CooˉNa+;硫酸基-OSO3ˉNa+;磺酸基-SO3-Na+
    酰胺基-Nhco-Na+;聚氯乙烯基(多縮乙二醇基)(ocH2CH2noH)
    胺鹽基-NH2+Ae-
    親油基:所有烴類脂肪族芳香族都具有疏水性
    6-18C原子飽和烴或烷基芳烴組成
    表面活性劑都含有親水基和親油基兩種基因兩種基因大小強弱同其親油親水簡稱HLB(H親水、L親油、B平衡)
    根據(jù)分子組成特點和極性基團解離性質(zhì)表面活性劑分離子表面活性劑和非離子表面活性劑根據(jù)離子表面活性劑所帶電荷又分陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑和兩性離子表面活性劑
    農(nóng)藥常用表面活性劑陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑表面活性劑親水親油平衡值(HLB)表示表面活性劑親水親油性質(zhì)值選擇表面活性劑重要參數(shù)般而言H L B 值高表面活性劑其親水性強水溶液溶解度高有利于葉片表面保持較長時間濕潤;HLB值低表面活性劑其親油性較好有利于藥液葉面蠟質(zhì)層鋪展提高藥液滲透性根據(jù)HLB值選擇合適表面活性劑能夠提高葉面對農(nóng)藥吸收
    每表面活性劑都有HLB值農(nóng)藥有效成分被乳化也有佳HLB值只有被選擇表面活性劑H L B值與被乳化組分H L B 值相當(dāng)才能乳化良好HLB值也存能預(yù)測表面活性劑用量、制劑穩(wěn)定程度及能同時兼顧分散相和分散介質(zhì)組成等缺陷
    非離子型親水部分通常有幾羧基和醚基組成而且甚至超過本身親油基所表現(xiàn)出親水性較強
    用于農(nóng)藥乳化劑主要非離子型和陰離子型陽離子型和兩性型性能前兩種而且對有機磷農(nóng)藥有分解作用
    溶解性乳劑: 敵百蟲、樂、DDV有較大水溶性HLB較高
    融化乳劑: 有機磷HLB12-15
    乳化性乳劑: 有機氯HLB11-13
    HLB范圍
    應(yīng) 用

    1-3
    消 泡 劑

    3-6
    w/o型乳化機(油包水)

    7-9
    濕 潤 劑

    8-18
    o/w型乳化型(水包油)

    13-15
    洗 滌 劑

    15-18
    增 溶 劑
    親油親水平衡:
    乳化劑分子結(jié)構(gòu)有親友親水基團乳化劑特性HLB表示乳化劑親水基重量分率或者說表示乳化劑親水性強弱每種乳化劑根據(jù)格芬提出都有-HLB值此數(shù)值愈高親水愈強
    弱能知道農(nóng)藥HLB選擇同樣HLB值乳化劑基本得較穩(wěn)定乳液
    HLB反映出乳化劑化學(xué)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)之間某方面關(guān)系乳化劑HLB值
    ()非離子型乳化劑間體親油性基團般地說間體分子量較大親油性也強間體基團有機性基團占得比例大則親油也強
    (二)非離子型乳化劑聚合度愈大環(huán)氧乙烷聚合度愈大親水性愈強HLB值愈大用于農(nóng)藥各種非離子型單體HLB值10上
    (三)鈣鹽烷基部分碳原子數(shù)也影響HLB碳原子數(shù)愈多親油性愈大HLB直小鈣鹽HLB般5-8.
    (四)混合型乳化劑HLB決定于各乳化劑單體組份HLB值
    HLB=(AX+BY+CZ)/X+Y+Z
    X.Y.Z分別各乳化劑混合性乳化劑重量百分率
    A.B.C分別各單體HLB值
    多數(shù)情況增加非離子型組分量提高混合型乳化劑HLB值反之增加鈣鹽降低HLB
    溶劑HLB要求值傾向
    HLB要求值范圍
    溶 劑 實 例

    要求低
    10-11
    燈油(KeyoCCUU)苯胺點高(低)

    要求稍低
    11-12
    甲基萘-揮發(fā)油.二甲苯

    要求稍高
    12-13
    甲苯.(FoIueuc)苯氯化溶劑

    要求高
    15上
    酯酮醇及具有極性基
    乳劑貯存:
    400C
    30天
    相當(dāng)常溫下年過年半

    500C
    10天
    相當(dāng)常溫下年過年半

    600C
    4天


    800C
    8小時

    觀察外觀變化、分層、沉淀、絮狀物、乳化性能變化分解率∠5%
    乳化劑方選擇:
    1:溶劑選擇:溶解度分解原藥來源方便HLB接近煤油、柴油因HLB較小使用多乙醇、甲醇對農(nóng)藥有較好溶解度類極性溶劑與其具有OH基因醇、減、水等都能造成有機磷分解國外有:乙腈、環(huán)乙酮、甲基萘、苯基溶纖劑、酚、石腦油等溶劑
    2:農(nóng)藥有效量:國內(nèi)80%.75%.50%.40%.25%.20%
    國外有些高濃度溶劑
    乳劑乳化劑選擇:
    乳化劑組成:A.單非離子型乳化劑
    B.兩種或兩種非離子型乳化劑混合物
    C.種陰離子型(烷基苯磺酸鈣)與種或二種上非離子型乳化劑組成混合型乳化劑
    D.兩種混合型乳化劑調(diào)配物
    兩種目前乳化劑應(yīng)用主要類型采用非離子型與鈣鹽鹽混配而成混合型乳化劑比單用非離子型乳化劑用量少乳化穩(wěn)定性高適應(yīng)范圍寬降低乳油成本
    選擇非離子型乳化劑
    對于有機氯系要疏水性基結(jié)構(gòu)具有苯核鍵分子量較大有兩核上縮合物對于有機磷農(nóng)藥疏水性基團般選擇多苯核、多烷基有三上苯環(huán)分子量大苯核置換基烷基或苯核
    農(nóng)藥乳化劑非離子型HLB值偏高與鈣鹽調(diào)配成混合型600# 500#(鈣鹽)→650L(600大)650H(600?。?br>陰離子型: 羚酸鹽類 R — CooNa
    硫酸鹽類 R — oSo3Na
    磺酸鹽類 [R— 0 So3]2Na
    蛉酸鹽類 (RO)2 PO3 Na
    陽離子型: 伯胺鹽 R — NH2·Hu
    仲胺鹽 R — NH(CH3)·Hu
    叔胺鹽 R — N(CH3)2·Hu
    季胺鹽 [R — N(CH3)]+u-
    非離子型: 酯類 脂肪酸
    脂肪酸
    羚酸脂類
    酶類 脂肪酸
    脂肪酸
    脂肪酸
    酰胺類
    兩性型 : 羧酸類:RNHCH2CooH
    硫酸類:RcoocH2CH2N(CH2CH2OSO3H)2
    磺酸類:RNHCH2-SO3Na
    調(diào)配方法:
    目原藥與先用兩種乳化劑進行調(diào)配時般先確定原藥(加溶劑)HLB值(未知)選兩種乳化劑(已知HLB)配成含乳化劑同配方乳化劑進行初乳態(tài)試驗數(shù)及合格取其間值
    乳化劑A(%)100 60 55 53 50 40 37 35 30 0
    乳化劑B (%) 0 40 45 47 50 60 63 65 70 100
    其幾配方由A0 B0來互配 50 45
    配47%B乳化劑用2ml(1ml)50%B乳劑 47
    用3ml(1.5ml)45%B乳化劑互配 縮小1:1.5 2 3
    再按穩(wěn)定性好A(53+37)/2=45% (A乳化劑)
    =55% (B乳化劑)
    對于乳化劑分散性觀察:
    1:乳劑油狀細粒下降時半透明絲狀表示親油性強
    2:乳劑下降呈白色云霧狀分散表示親水性強
    4:乳劑油珠下沉除少數(shù)農(nóng)藥(樂、DDV)對HLB較高外般認(rèn)性能好親水和親油性相差較大需細調(diào)
    影響乳化穩(wěn)定性因素:
    原藥:原藥結(jié)構(gòu)組成雜質(zhì)水溶解度溶劑溶解度產(chǎn)生工藝路線同水溶解度高HLB要求值高親水性強水相發(fā)合成親水性強
    溶劑:極性溶劑般親水性強非極性溶劑親油性強溶劑僅原藥需要乳化劑溶劑也需要乳化特別非極性溶劑(芳香族溶劑)好用相當(dāng)量乳化劑凡稀釋用水溫度高、硬度大則需要乳化劑親水性強;用水溫度低硬度小則乳化劑應(yīng)親水性弱些
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    1樓

    弄幾本農(nóng)藥合成書看看
    知識庫標(biāo)簽: |列兵

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