其 他 回 答共7條
1樓
甲醛測定測定方法主要有分光光度法、色譜法、電化學(xué)法、化學(xué)滴定法等此處僅其些主要方法介紹下:
1.分光光度法
分光光度法測定主要方法有乙酰丙酮法、鉻變酸法、MBTH法、付品紅法、AHMT法等幾種
1.1乙酰丙酮法
乙酰丙酮法原理利用甲醛與乙酰丙酮及氨生成黃色化合物二乙酰基二氫盧剔啶412nm下進(jìn)行分光光度測定
此法大優(yōu)點(diǎn)操作簡便性能穩(wěn)定誤差小受乙醛干擾有色溶液穩(wěn)定存12hr;缺點(diǎn)靈敏度較低低檢出濃度0.25mg/L僅適用于較高濃度甲醛測定;方法缺點(diǎn)反應(yīng)較慢需要約60min;SO2對測定存干擾(使用NaHSO3作保護(hù)劑則消除)該方法非常傳統(tǒng)應(yīng)用極廣泛
1.2變色酸法(CTA法)
變色酸法也稱鉻變酸法,甲醛濃硫酸溶液與變色酸(1,8-二羥基萘-3,6-二磺酸)作用形成紫色化合物該化合物大吸收波長580nm處用分光光度法進(jìn)行分析測定改變變色酸濃度和采用同采樣手段滿足同濃度甲醛檢測需要用0.1%變色酸-86%硫酸溶液作吸收液,檢測限達(dá)20μg/L;用1%亞硫酸鈉溶液吸收甲醛變色酸濃度改5%方法更穩(wěn)定、更靈敏該法優(yōu)點(diǎn)操作簡便、快速靈敏;缺點(diǎn)濃硫酸介質(zhì)進(jìn)行易控制且醛類、烯類化合物及NO2等對測定有干擾
1.3酚試劑法
酚試劑法原理甲醛與酚試劑反應(yīng)生成嗪嗪酸性溶液被高鐵離子氧化形成藍(lán)綠色化合物顏色深淺與甲醛含量成正比該化合物660nm處摩爾吸光系數(shù)ε達(dá)7.0×104,該法對甲醛測定非常靈敏低檢測限0.015mg/L方法缺點(diǎn)乙醛、丙醛存會對測定結(jié)產(chǎn)生干擾;反應(yīng)受溫度限制室溫低于15顯色完全20~35時15min顯色完全放置4小時吸收情況穩(wěn)定變
1.4副品紅法(PRA)
副品紅法原理甲醛存下亞硫酸根離子與副品紅生成紫色絡(luò)合物其大吸收峰570nm處檢測限50μg/L本法優(yōu)點(diǎn)簡便靈敏其醛和酚干擾測定;缺點(diǎn)褪色快靈敏度高易受溫度影響使用了有毒汞試劑而且生色化合物需要至少60min才能達(dá)穩(wěn)定吸收使用流動注射技術(shù)消除分光光度法顯色慢、靈敏度低和穩(wěn)定性差缺點(diǎn)
1.5AHMT法
AHMT法原理甲醛與4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-123-三氮雜茂(AHMT)堿性條件下縮合,經(jīng)高碘酸鉀氧化成6-巰基-5-三氮雜茂[4,3-b]-S-四氮雜苯紫紅色化合物,比色定量該方法優(yōu)點(diǎn)抗干擾能力強(qiáng)對乙酰丙酮法、MBTH法及副品紅法干擾嚴(yán)重六胺對此測定方法無干擾因此該法測定樹脂交聯(lián)過程釋放甲醛有效方法;靈敏度較高低檢出限0.01mg/m3較適宜與般情況下室內(nèi)空氣檢測;缺點(diǎn)顏色隨時間逐漸加深要求標(biāo)準(zhǔn)溶液顯色反應(yīng)和樣品溶液顯色反應(yīng)時間必須嚴(yán)格統(tǒng)顯色體系大吸收波長550nm測定Co2+、Cu2+干擾測定
1.6 溴酸鉀-次甲基藍(lán)法
溴酸鉀-次甲基藍(lán)法原理酸性介質(zhì)甲醛促進(jìn)溴酸鉀氧化次甲基藍(lán)反應(yīng)降低體系吸光度特點(diǎn)來快速測定甲醛含量次甲基藍(lán)665nm處有大吸收峰H2SO4介質(zhì)加入KBrO3能使其吸收峰微降而再加入甲醛其吸光度會顯著下降△A降低與甲醛濃度成正比
1.7銀-Ferrozine法
銀-Ferrozine法原理水合氧化銀能氧化甲醛并被還原Ag產(chǎn)生Ag與Fe3+定量反應(yīng)生成Fe2+Fe2+與菲洛嗪(Ferrozine)形成有色配合物562nm處測定吸光度Fe2+-Ferrozine配合物與甲醛濃度成正比摩爾吸光系數(shù)ε=5.58×104靈敏度比鉻變酸法高3.5倍
2.色譜法
色譜法主要有氣相色譜、高效液相色譜法、離子色譜法等,直接利用色譜法較少,般和其分析儀器相連用,GC-MS、HPLC-UV等.
2.1 氣相色譜法(GC)
氣相色譜法操作簡便測定線性范圍寬分離度好氣相色譜法主要由直接法、24-二硝基苯肼(DNPH)法和巰基乙胺法
2.1.1直接法
直接法方法簡單、快速、直接避免了經(jīng)典分析需要樣品預(yù)處理,操作繁瑣、試劑消耗量大、方法選擇性差等缺點(diǎn)馬先鋒等報道樣品經(jīng)柱分離用FID檢測方法檢出限達(dá)0.01mg/m3用于空氣甲醛測定
2.1.2DNPH法
DNPH硫酸溶液與含有甲醛樣品反應(yīng)生成24-二硝基苯腙宮向紅57等研究水發(fā)產(chǎn)品甲醛采用正己烷萃取生成物腙無水硫酸鈉除水取樣ECD檢測器檢測低檢測限6.2µg/L(6.2 pg/μL)、許瑛華 等研究化妝品游離甲醛測定采用環(huán)己烷萃取生成腙μECD檢測器檢測檢測限5.75µg/L (5.75pg/μL)該法優(yōu)點(diǎn)靈敏度高對低分子量醛分離非常有效;缺點(diǎn)儀器設(shè)備要求高測定范圍較窄難解決衍生物同分異構(gòu)體分離問題
2.2高效液相色譜法(HPLC)
高效液相色譜法甲醛與24-二硝基苯肼(DNPH)反應(yīng)生成腙衍生化產(chǎn)物醛腙用有機(jī)溶劑萃取富集定溫度下蒸發(fā)、濃縮再甲醇或乙腈溶解或稀釋進(jìn)行色譜測定Robert J. Kieber 等采用四氯化碳萃取乙腈稀釋HPLC分離UV308nm檢測方法檢測限0.3μg/L(10nM)且其脂肪醛干擾測定DNPH法優(yōu)點(diǎn)檢測限低;缺點(diǎn)有其醛、酮存也與DNPH反應(yīng)導(dǎo)致分析時間延長及要求流動相梯度
3.電化學(xué)法
電化學(xué)法包括示波極譜法、吸附伏安法和哥臘衍生試劑法
3.1示波極譜法
示波極譜法原理70℃HAc-NH4Ac緩沖溶液,甲醛、氨和乙酰丙酮反應(yīng)生成二乙?;浔R剔啶,滴汞電極上還原產(chǎn)生-0.96V逆還原波甲醛濃度0.020~10μg/mL范圍內(nèi)與極譜峰高呈良好線性關(guān)系檢測限0.02μg/10mL示波極譜法測定空氣甲醛靈敏度和準(zhǔn)確度都高適合于測定室內(nèi)空氣微量甲醛
3.2吸附伏安法
測定pH值9.7NH3-NH4CL緩沖溶液甲醛和Girard試劑反應(yīng)產(chǎn)物滴汞電極表面上吸附,檢測限2.4μg/L,線性范圍6~240μg/L,該法敏感、方便、迅速,用于甲醛線檢測.
3.3哥臘衍生試劑法
原理醛能與氨及其衍生物發(fā)生加成反應(yīng)生成 產(chǎn)物具有還原性C=N雙鍵電極上較易還原哥臘試劑即該類衍生試劑采用哥臘試劑與甲醛反應(yīng)生成電活性產(chǎn)物銀基汞膜電極上還有來檢測甲醛該方法檢測限7.6×10-8mol/L并能同時測定甲醛和乙醛適宜于空氣甲醛量測定
3.4 熒光法
甲醛與乙酰丙酮醋酸-醋酸銨介質(zhì)生成3,5-二乙酰基-1,4-二氫盧剔啶(DDL)馬威等使甲醛與乙酰丙酮-乙酰銨反應(yīng)pH=5.9~6.1下60℃水浴加熱20min415nm激發(fā)光和508nm發(fā)射光下測定低檢測限1.4mg/L(0.0014μg/mL);蔡貴杰 測定食品甲醛低檢測限4.1μg /L(0.041μg /10mL);樊靜 等采用甲醛催化溴酸鉀氧化羅丹明6G反應(yīng)測定織物甲醛含量低檢測限5.8μg /L;而高峰等采用甲醛催化碘酸鉀氧化燦爛甲酚藍(lán)原理測定空氣甲醛100℃水浴5min冷卻終止反應(yīng)645nm除測定熒光強(qiáng)度低檢出限8.4×10-3μg /L(8.4×10-3mg /L)線性范圍0.03~0.29mg/L;Qijia Fan 等報道用1,3-環(huán)己二酮(CHD)乙酸銨-鹽酸溶液吸收劑來捕集大氣環(huán)境微(痕)量甲醛395nm激發(fā)光和465發(fā)射光下測定液相低檢測限6nM(180ng/L) 熒光分析法因具有快速、簡便、靈敏度高、重現(xiàn)性好等優(yōu)點(diǎn)而受人們廣泛重視尤其用于室內(nèi)空氣環(huán)境痕量甲醛分析監(jiān)測其優(yōu)點(diǎn)更突出
3.5化學(xué)發(fā)光法(CL法)
該法主要基于沒食子酸-過氧化氫-甲醛體系化學(xué)發(fā)光常薇、李光浩等流動注射-化學(xué)發(fā)光法對空氣、水甲醛進(jìn)行測定低檢測限0.2mg/L(2×10-7g/mL)化學(xué)發(fā)光分析法具有靈敏度高,線性范圍寬,儀器設(shè)備簡單等優(yōu)點(diǎn)
4.化學(xué)滴定法
化學(xué)滴定法主要包括電位滴定法、碘量法及酸堿滴定法
4.1電位滴定法
電位滴定法原理:HCHO+I2=2KI+HCOO-+H2OKI+AgNO3=AgI+KNO3隨著AgNO3溶液加入體系電極電位逐漸減小電極電位φ對硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液加入體積V作圖得電位滴定曲線求得滴定終點(diǎn)體積Vsp計算锝對應(yīng)甲醛濃度
4.2碘量法
碘量法原理堿性介質(zhì)(NaOH)碘歧化次碘酸鈉和碘化鈉次碘酸鈉氧化溶液游離甲醛甲酸鈉適當(dāng)酸化剩余次碘酸鈉與碘酸鈉又生成碘淀粉指示劑用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定根據(jù)總碘量和硫代硫酸鈉用量對應(yīng)獲得甲醛量反應(yīng):
I2+2OH-=OI-+I-+H2O
HCHO+OI-+OH-=HCOO-+I-+H2O
OI-+I-+2H+= I2+H2O
I2+2S2O32-=S4O62-+2I-
4.3酸堿滴定法
酸堿滴定法原理弱堿性(pH<9.4)條件下亞硫酸鈉與甲醛反應(yīng)置換出NaOH百里酚酞指示劑用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色褪去根據(jù)硫酸量對應(yīng)獲得甲醛量反應(yīng):
HCHO+SO32-+H2O=H2C(OH)SO3-+OH-
OH-+H+=H2O
除此外,還有間苯三酚法、離子色譜法、紅外光譜法、薄層色譜-OPLC (overpressured layerchromatography)等其分析方法
由于各種分析方法靈敏度準(zhǔn)確度同使用同方法測定甲醛含量需要考慮樣品特點(diǎn)和分析要求及儀器設(shè)備
知識庫標(biāo)簽:
|列兵
3樓
硫酸H2SO4,而黃酸就是(-SO3H)這樣的一個基團(tuán),在化學(xué)反映當(dāng)中黃酸基團(tuán)加上另外的一個結(jié)合物和硫酸的性質(zhì)有很大的區(qū)別,反正區(qū)別很大